铅酸电池自放电？该如何解决？

铅酸电池自放电？该如何解决？

蓄电池的电荷保持能力用自放电后剩余的容量来表示,同时也是自放电性能的一个指标｡

蓄电池在开路不用的状态下,其容量和开路电压都会逐渐下降,这就是自放电现象｡

自放电可能是由极间短路､导电极柱之间导电､溶解在电解液中的杂质､正电极或负电极的热力学状况所引起的｡

（一）正极自放电原因

(1)正极活性物质中若存在二价的铁离子,会被氧化为三价的铁离子而造成正极活性物质的还原｡

铁(Fe)溶解成为 Fe2+或 Fe3+,当 Fe2+接触到正电极,被氧化成 Fe3+,然后Fe3+到达负极时被还原成Fe2+｡

两个反应一次又一次地重复进行,形成一个使两个电极都逐渐放电的“梭子”｡

(2)正极板栅中的金属铅､锑､银等的氧化｡

PbO2+Pb+2H2SO4 →2PbSO4+2H2O

PbO2+2Ag+2H2SO4 →PbSO4+Ag2SO4+2H2O

5PbO2+2Sb+6H2SO4 →(SbO2)2SO4+5PbSO4+6H2O

(3)极板孔隙深处和极板的外表面硫酸浓度之差会引起浓差电池｡

(4)负极氧气的产生｡

2PbO2+2H2SO4 →2PbSO4+2H2O+O2↑

(5)电解质中杂质的存在｡隔板或电解质中若存在容易被氧化的杂质,会引起正极活性物质的还原｡

（二）负极自放电原因

负极处的活性物质(铅粉),电极电位比氢低,于是会在硫酸溶液中产生以下的置换氢气的反应(这种现象叫铅自溶):

Pb+H2SO4 →PbSO4+H2↑

影响铅自溶的原因有:

(1)正极PbO2反应产生的氧气容易在负极还原,即Pb+1/2O2+H2SO4=H2O+PbSO4,容易使负极的铅自溶;

(2)负极表面存在的金属杂质(铅､锑､银)的氢超电势值(氢析出的超电势)低时；

就能与负极处的活性物质形成储能电池,从而加速铅的自溶速度;

(3)与负极活性物质产生的微电池促使负极铅自溶,蓄电池在放电状态下生成PbSO4；

总会有一部分下沉,变成不能还原的 PbSO4(只有 PbSO4在充电时能顺利地还原成 PbO2与Pb,电池寿命才会长)；

从而电池寿命缩短,另外 PbSO4的下沉,往往还会造成电池内部的短路｡